Франческо Сельми

Основные работы посвящены химии коллоидов. В 1845-1850 гг. выполнил первое систематическое исследование неорганических коллоидов (хлорида серебра, берлинской лазури и серы). Известно, что эти вещества нерастворимы в воде и при определенных условиях выпадают в осадок. Однако системы, полученные Сельми, почти прозрачные по внешнему виду, были очень похожи на истинные растворы, к которым относятся, например, растворы хлорида натрия или сульфата меди в воде. Сельми полагал, что ни сера, ни хлорид серебра, ни ряд других веществ не могут находиться в воде в виде таких же мелких частиц, образующихся при растворении хлорида натрия и сульфата меди в воде, т. е. в виде отдельных молекул или ионов. Ученый описал аномальные свойства коллоидных растворов: рассеивание света, образование осадка при добавления к ним небольших количеств солей, отсутствие взаимодействия между растворенным веществом и растворителем. Сельми назвал такие системы «псевдорастворами». Он доказал, что характерным отличием псевдорастворов (или ложных растворов) от истинных растворов является то, что образование их не сопровождается самопроизвольным раздроблением вещества на молекулы. Франческо установил, что процессы осаждения «псевдорастворов» (золей S, As₂S₃, AgCl и других) неспецифичны, протекают без заметной химической реакции и не сопровождаются изменением температуры и объема, в отличие от химического осаждения.

Получение золя As₂S₃:

2H₃AsO₃+ 3H₂S → As₂S₃↓ + 6 H₂O

Двухосновная сероводородная кислота является слабым электролитом, в растворе диссоциирует преимущественно по первой стадии

H₂S↔HS^–+H⁺,

поэтому потенциал-определяющими ионами в данном случае будут выступать ионы HS–. В связи с этим формулу образовавшейся мицеллы (рис. 1б) можно представить следующим образом:

{m[As₂S₃]n HS^–(n – x) H⁺}–xxH⁺