Ассиметричный катализ

АСИММЕТРИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ — это способ получения оптически активных соединений; осуществляют с помощью реакций, в результате которых в молекуле исходного оптически неактивного соед. возникает хиральный элемент, главным образом асимметрический атом углерода (отсюда название), при этом в продуктах реакции оптические изомеры (энантиомеры) содержатся в неравных количествах. В качестве исходных вецеств используют прохиральные соединения, т.е. такие, молекулы которых могут быть превращены в хиральные при замене лишь одного атома или одной группы атомов. Иногда под асимметрическим синтезом понимают возникновение нового хирального фрагмента в молекуле, уже имеющей элемент хиральности.

Достигается асимметрический синтез благодаря участию в нем асимметризующего агента, в зависимости от типа которого различают частичный и абсолютный асимметрические синтезы. Первый осуществляют с помощью вспомогательных оптически активных органических веществ, второй — под действием асимметрич. физического фактора, напр. при использовании в реакциях энантиоморфных кристаллов в качестве носителей катализаторов.

Эффективность асимметрического синтеза оценивается оптическим выходом (в %), который равен отношению величины оптического вращения продукта реакции к величине оптического вращения целевого оптически чистого вещества, или по энантиомерной чистоте. Последняя характеризует состав оптически активного вещества и равна (в %) 100(R — S)/(R + S), где R и S — доли энантиомеров, определяемые с помощью газо-жидкостной хроматографии, ЯМР-спектроскопии и другими методами.

Идею асимметрического синтеза впервые высказал Э. Фишер в 1894, а первые синтезы осуществили в начале 20 в. В. Марквальд и А. Мак-Кензи. Оптические выходы, однако, долгое время оставались очень небольшими. Сейчас асимметрический синтез — реальный путь получения оптически активных веществ.

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован.