Открыть бензол, как это нередко бывает, помог случай. Начиная с 10-х гг. ХIХ в. в Лондоне для освещения улиц в фонарях стали использовать светильный газ. Его получали сухой перегонкой каменного угля и хранили под давлением в герметических ёмкостях. При этом в сосудах накапливалась неизвестная жидкость, особенно обильно — в холодную погоду.
Фарадей начал изучать её и 18 мая 1825 года выделил соединение, которое кипело при 80 оС. Учёный очистил его вымораживанием: при температуре 7 оС вещество превращалось в белую кристаллическую массу, тогда как все примеси оставались жидкими. К началу июня Фарадей провел элементный анализ нового соединения и определил, что оно содержит углерод и водород в соотношении 11,4:1. Полученные Фарадеем данные практически соответствуют установленным современными учёными характеристикам бензола: он кипит при 80,1 оС, затвердевает при 5,53 оС и имеет соотношение С:Н = 11,9:1. Пользуясь относительными атомными массами Дальтона (Н = 1, С = 6), Фарадей приписал полученному им соединению неверную формулу С2Н, назвав его «bicarburet of hydrogen», т. е. «двууглеродистым водородом». Однако вскоре шведский химик Якоб Берцелиус опубликовал уточненную таблицу атомных масс элементов (Н = 1, С = 12,26), в соответствии с которой открытый Фарадеем углеводород должен был иметь простейшую формулу СН. Истинную формулу этого соединения С6Н6 установили уже после того, как удалось определить его молекулярную массу.